陈朝承接李朝晚年的内乱局面，在建政之初便整顿统治基础，实行太上皇执权模式，政府又编定官民户口账籍，制定刑律，沿用李朝科举制度，晋用儒家学者，中央设三公、三少、太尉、司马、司徒、司空等职，各地设路、州等行政单位。

陈朝初年遇上蒙古帝国（元朝）的入侵。1257年（元丰七年），蒙古对越出兵，攻破国都升龙，但因陈太宗皇帝、重臣陈守度竭力抵抗，加上蒙古军队不适应越南环境而撤退。陈氏朝廷向蒙古提出愿意“三年一贡”，蒙古遂封陈朝君主为“安南国王”。^[2]但其后，忽必烈以陈朝皇帝不亲自入贡、击伤元朝使节等理由，于1284年（绍宝六年），遣皇子脱欢（又作脱驩、脱欢）率军攻越，陈朝宗室大将兴道王陈国峻指挥抗战，元军虽曾占有优势，更攻破升龙，但越方坚决抵抗，到1285年（绍宝七年），越军在咸子关、章阳渡、西结、万劫等地击败元军，元军又因天气炎热而撤退。1287年（重兴三年），脱欢再次统兵南下，越人继续抵抗，1288年农历正月，越军截获元军粮船，脱欢见势不利，有感“地热水湿，粮匮兵疲”而撤退，元军在白藤江再被越军重挫。战后，陈朝遣使到元朝朝贡修好。忽必烈于1294年（兴隆二年）去世，后继的元成宗决定罢征，两国不再开战。

越南社会文化在陈朝取得相当大的进展。因陈氏朝廷重用儒臣，儒家思想得到尊崇。佛教寺院仍具一定势力，陈朝铭文记载有些寺庙获朝廷封赐土地田产，列为“官中寺”，明文规定“敢侵犯者，拿呈行罪”，以保障其拥有权。本土文化中的字喃，自9世纪开始形成，发展至陈朝已成为社会交际的一种文字。在史学方面，1272年（绍隆十五年），陈朝政府令学者黎文休编修《大越史记》，开创了越南修本国史的先河。

陈朝对南邻占城国（即占婆国）夺取土地。1306年（兴隆十四年），陈朝将玄珍公主嫁与占城王，以割取乌州（后改名为顺州，即广治省肇丰县）及里州二地（后改名化州，即承天省广田县）。但在陈朝晚期，占城国变成大患。占城王制蓬峨（又作阿答阿者）在位时（1360─1390年），连番攻打陈朝，曾于1371年（绍庆二年）、1377年（隆庆五年、昌符元年）、1378年（昌符二年）攻破越都升龙，掳掠而归，1377年的战事中更击毙陈睿宗皇帝。最终，1390年（光泰三年），制蓬峨进攻陈朝时被越军击毙，占城国的威胁乃告一段落。另一印支半岛国家暹罗（即泰国），在1313年（兴隆二十一年）入侵占城，当时陈朝援助占城，调动军队击退暹军。

中国元朝于1368年（大治十一年）被明朝取代，明太祖与陈朝政府互派使节通好，明廷册封陈日煃（即陈裕宗）为“安南国王”，双方建立宗藩关系。明太祖将安南国列入“不征之国”，以求维持双方友好关系。

陈朝后期，君主昏庸，生活奢侈腐化，政局走向衰微，呈现不稳状态。1369年（大治十二年、大定元年），陈裕宗死后，其母宪慈皇太后迎立杨日礼为帝，日礼即位后却杀害太后，对陈朝宗室造成威胁，群臣拥立裕宗之兄陈暊为帝（是为陈艺宗，1370─1372年任皇帝；1372─1395年任上皇），陈氏家族夺回权力。到陈末，民众起事频仍，有阮清作乱于清化、范师温作乱于国威并一度攻入升龙，后均被朝廷讨平。

外戚黎季犛（后改姓胡，又名一元）因得上皇艺宗信任，成为权臣。黎季犛在货币、土地、文教、官制等方面实行改革，又于1396年（光泰九年）迁都至清化府，这些举动被史家陈重金（即陈仲金）认为是“大肆更张，用以收买党羽”及“以便篡位”。朝中虽曾出现反黎季犛势力，但都被黎季犛铲除。1400年（建新三年、圣元元年），黎季犛废黩陈朝末代君主少帝（1398─1400年在位）而自立，建立胡朝，陈朝遂亡。